Synthese und Anwendung chiraler bifunktionalisierter [2.2]Paracyclophan- und BINOL-Derivate

Beim [2.2]Paracyclophan handelt es sich um eine äußerst interessante Verbindung mit unterschiedlichsten Anwendungsgebieten. Vor allem in der asymmetrischen Synthese haben sich [2.2]Paracyclophanderivate als vielversprechende Ligandensysteme in Kombination mit Metallen erwiesen. Die Synthesechemie des [2.2]Paracyclophan hingegen ist vor allem in Bezug auf eine selektive Zweitfunktionalisierung noch nicht ausreichend erarbeitet. Durch eine direkte Überführung emph{ortho}-funktionalisierter Sulfoxide in die entsprechenden geschützten Thiole konnte ein effizienter Zugang zu emph{ortho}-substituierten [2.2]Paracyclophanthiolen geschaffen werden. Desweiteren wurde eine einfache Synthese für ein planar-chirales Benzofuran entwickelt, welches in verschiedene Benzofurylphosphane überführt werden konnte. Zudem wurden benzylische emph{N, N}-Dimethyl-[2.2]paracyclophanamine in Lithiierungsreaktionen eingesetzt, wodurch erstmalig eine direkte transannulare Lithiierung in pseudo-ortho Position durchgeführt werden konnte. Dies ermöglicht den direkten Aufbau komplex substituierter [2.2]Paracyclophanderivate, da eine Weiterfunktionalisierung der dirigernden Gruppe möglich ist. Aus BINOL-Derivaten und verschiedenen bicyclischen Aminen konnten bifunktionelle Organokatalysatoren synthetisiert werden, die eine überragende Reaktivität in der aza-Morita-Baylis-Hillman-Reaktion besitzen.