Reduktive C-C-Kupplungen von C1-Synthesebausteinen an ungesättigte Kohlenwasserstoffverbindungen

Im Fokus dieser Dissertation stand die Entwicklung neuer hydrierender reduktiver Kupplungen ungesättigter Kohlenwasserstoffe unter Verwendung von C1-Synthesebausteinen. Es konnten regioselektive Kupplungen von Formaldehyd mit 2-substituierten 1,3-Butadienen an der C1-, C2- und C3-Position erreicht werden, je nachdem, ob ein Nickel-, ein kationischer oder ein neutraler Ruthenium-Katalysator verwendet wurde. Beim Einsatz 2-Silizium- oder Zinn-substituierter 1,3-Butadiene konnte Nickel-katalysiert das jeweilige C4-Kupplungsprodukt regioselektiv erhalten werden. Außerdem gelang es, Bedingungen zu identifizieren, unter denen 1,1-disubstituierte Allene zu den entsprechenden beta, gamma-ungesättigten Aldehyden in hohen Chemo- und Regioselektivitäten umgesetzt werden konnten. Das Z-konfigurierte Produkt wurde in Stereoselektivitäten von bis zu >95% erhalten, wenn unsymmetrisch 1,1-disubstituierte Allene eingesetzt wurden. Es war das erste Mal, dass solch interessante Synthesebausteine durch die Hydroformylierung von diesen Substraten erhalten werden konnten.